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塑料改性配方設(shè)計(jì)中助劑選用十大要點(diǎn)
????????助劑的選擇在塑料改性配方設(shè)計(jì)中至關(guān)重要，助劑猶如烹飪時(shí)的各種調(diào)料，只有將調(diào)料(助劑)的種類、用量、搭配方式等要素與主菜(基體樹脂)有機(jī)結(jié)合起來，才能做出美味的佳肴，用于塑料改性中，其道理也是一樣的，但要想設(shè)計(jì)出一個(gè)高性能、易加工、低成本的配方也并非易事，需要考慮的因素很多。以下分享設(shè)計(jì)塑料改性配方時(shí)助劑選用的十個(gè)要點(diǎn)，供參考。
????????一、針對(duì)不同功能助劑的選擇
????????增韌——選彈性體、熱塑性彈性體和剛性增韌材料;
????????增強(qiáng)——選玻璃纖維、碳纖維、晶須和有機(jī)纖維;
????????阻燃——溴類(普通溴系和環(huán)保溴系)、磷類、氮類、氮/磷復(fù)合類膨脹型阻燃劑、三氧化二銻、水合金屬氫氧化物;
????????抗靜電——各類抗靜電劑;
????????導(dǎo)電——碳類(炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管)、金屬纖維和金屬粉、金屬氧化物;
????????磁性——鐵氧體磁粉、稀土磁粉包括釤鈷類(SmCo5或Sm2Co17)、釹鐵硼類(NdFeB)、釤鐵氮類(SmFeN)以及鋁鎳鈷類磁粉三大類;
????????導(dǎo)熱——金屬纖維和金屬粉末、金屬氧化物、氮化物和碳化物;
????????耐熱——玻璃纖維、無機(jī)填料、耐熱劑如取代馬來酰亞胺類和β晶型成核劑;
????????透明——成核劑;
????????耐磨——石墨、二硫化鉬、銅粉等;
????????絕緣——煅燒高嶺土;
????????阻隔——云母、蒙脫土、石英等。
????????二、助劑的粒度
????????（1）助劑粒度對(duì)力學(xué)性能的影響
????????粒度越小，對(duì)填充材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度越有益。例如，就沖擊強(qiáng)度而言, 三氧化二銻的粒徑每減少1μm，沖擊強(qiáng)度就會(huì)增加1倍。
????????（2）助劑粒度對(duì)阻燃性能的影響
????????阻燃劑的粒度越小，阻燃效果就越好。例如，水合金屬氧化物和三氧化二銻的粒度越小，達(dá)到同等阻燃效果的加入量就越少;ABS中加入4%粒度為45μm的三氧化二銻與加入1%粒度為0.03μm的三氧化二銻阻燃效果相同。
????????（3）助劑粒度對(duì)配色的影響
????????著色劑的粒度越小，著色力越高、遮蓋力越強(qiáng)、色澤越均勻。但著色劑的粒度不是越小越好，存在一個(gè)極限值，而且對(duì)不同性能的極限值不同。對(duì)著色力而言，偶氮類著色劑的極限粒度為0.1μm，酞箐類著色劑的極限粒度為0.05μm。對(duì)遮蓋力而言，著色劑的極限粒度為0.05μm左右。
????????（4）助劑粒度對(duì)導(dǎo)電性能的影響
????????以炭黑為例，其粒度越小，越易形成網(wǎng)狀導(dǎo)電通路，達(dá)到同樣的導(dǎo)電效果加入炭黑的量降低。但同著色劑一樣，粒度也有一個(gè)極限值，粒度太小易于聚集而難于分散，效果反倒不好。
????????三、助劑的表面處理
????????助劑與樹脂的相容性要好，這樣才能保證助劑與樹脂按預(yù)想的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分散，保證設(shè)計(jì)指標(biāo)的完成，保證在使用壽命內(nèi)其效果持久發(fā)揮，耐抽提、耐遷移、耐析出。大部分配方要求助劑與樹脂均勻分散，對(duì)阻隔性配方則希望助劑在樹脂中層狀分布。
????????除表面活性劑等少數(shù)助劑外，與樹脂良好的相容性是發(fā)揮其功效和提高添加量的關(guān)鍵。因此，必須設(shè)法提高或改善其相容性，如采用相容劑或偶聯(lián)劑進(jìn)行表面活化處理等。
????????絕大部分無機(jī)類添加劑的表面經(jīng)過處理后，改性效果都會(huì)提高。尤其以填料最為明顯，其它還有玻璃纖維、無機(jī)阻燃劑等。
????????表面處理以偶聯(lián)劑和相容劑為主，偶聯(lián)劑具體如硅烷類、鈦酸酯類和鋁酸酯類，相容劑為樹脂對(duì)應(yīng)的馬來酸酐等極性基團(tuán)接枝聚合物。
????????四、助劑的合理加入量
????????有的助劑加入量越多越好：如阻燃劑、增韌劑、磁粉、阻隔劑等。
????????有的助劑加入量有最佳值：如導(dǎo)電助劑，形成到電通路后即可，再加入無效果;偶聯(lián)劑，表面包覆即可，再加無用;抗靜電劑，在制品表面形成泄電荷層即可。
????????五、助劑間的相互作用
????????配方中所選用的助劑在發(fā)揮自身作用的同時(shí)，應(yīng)最小限定地影響其他助劑功效的發(fā)揮，最好與其他助劑有協(xié)同作用。在一個(gè)具體配方中，為達(dá)到不同的目的，可能加入很多種類的助劑，這些助劑之間的相互關(guān)系很復(fù)雜。有的助劑之間有協(xié)同作用，而有的助劑之間有對(duì)抗作用。
????????(1)協(xié)同作用
????????協(xié)同作用是指塑料配方中兩種或兩種以上的助劑一起加入時(shí)的效果高于其單獨(dú)加入的平均值。
????????在抗老化的配方中，具體協(xié)同作用有：
????????兩種羥基鄰位取代基位阻不同的酚類抗氧劑并用有協(xié)同效果;
????????兩種結(jié)構(gòu)和活性不同的胺類抗氧劑并用有協(xié)同效果;
????????抗氧化性不同的胺類和酚類抗氧劑復(fù)合使用有協(xié)同效果;
????????全受阻酚類和亞磷酸酯類抗氧劑有協(xié)同作用;
????????半受阻酚類與硫酯類抗氧劑有協(xié)同作用，主要用于戶內(nèi)制品中;
????????受阻酚類抗氧劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑;受阻胺類光穩(wěn)定劑與磷類抗氧劑;
????????受阻胺類光穩(wěn)定劑與紫外光吸收劑。
????????在阻燃配方中，協(xié)同作用的例子也很多，主要有：
????????在鹵素/銻系復(fù)合阻燃體系中，鹵系阻燃劑可于Sb2O3發(fā)生反應(yīng)而生成SbX3，SbX3可以隔離氧氣從而達(dá)到增大阻燃效果的目的;
????????在鹵素/磷系復(fù)合阻燃體系中，兩類阻燃劑也可以發(fā)生反應(yīng)而生成PX3、PX2、POX3等高密度氣體，這些氣體可以起到隔離氧氣的作用。另外，兩類阻燃劑還可分別在氣相、液相中相互促進(jìn)，從而提高阻燃效果。
????????(2)對(duì)抗作用
????????對(duì)抗作用是指塑料配方中兩種或兩種以上的添加劑一起加入時(shí)的效果低于其單獨(dú)加入的平均值。
????????在防老化塑料配方中，對(duì)抗作用的例子很多，主要有：
????????HALS類光穩(wěn)定劑不與硫醚類輔抗氧劑并用，原因是硫醚類滋生的酸性成分抑制了HALS的光穩(wěn)定作用。
????????芳胺類和受阻酚類抗氧劑一般不與炭黑類紫外光屏蔽劑并用，因?yàn)樘亢趯?duì)胺類或酚類的直接氧化有催化作用抑制抗氧效果的發(fā)揮。
????????常用的抗氧劑與某些含硫化物，特別是多硫化物之間，存在對(duì)抗作用。其原因也是多硫化物有助氧化作用。
????????如HALS不能與酸性助劑共用，酸性助劑會(huì)與堿性的HALS發(fā)生鹽化反應(yīng)，導(dǎo)致HALS失效;在酸性助劑存在時(shí)，一般只能選用紫外光吸收劑。
????????在阻燃塑料配方中，也有對(duì)抗作用的例子，主要有：
????????鹵系阻燃劑與有機(jī)硅類阻燃劑并用，會(huì)降低阻燃效果;
????????紅磷阻燃劑與有機(jī)硅類阻燃劑并用，也存在對(duì)抗作用。
????????其它對(duì)抗作用的例子有：
????????鉛鹽類助劑不能與含硫化合物的助劑一起使用，否則引起鉛污染。因此在PVC加工配方中，硬脂酸鉛潤(rùn)滑劑和硫醇類有機(jī)錫千萬不要一起加入;硫醇錫類穩(wěn)定劑不能用于銅電纜的絕緣層中，否則引起銅污染;又如在含有大量吸油性填料的填充配方中，油性助劑如DOP、潤(rùn)滑劑的加入量要相應(yīng)增大，以彌補(bǔ)被吸收部分。
????????六、助劑的混合
????????有些組分要分次加入。對(duì)于填料加入量太大的配方，填料最好分兩次加入。第一次在加料斗，第二次在中間側(cè)加料口。如PE加入150份氫氧化鋁的無鹵阻燃配方，就要分兩次加入，否則不能造粒。對(duì)于填料的偶聯(lián)劑處理，一般要分三次噴入方可分散均勻，偶聯(lián)效果好。
????????合理排布加料順序。在PVC或填充母料的配方中，各種料的加料順序很主要。填充母料配方中，要先加填料，混合升溫后可除去其中的水份，有利于后續(xù)的偶聯(lián)處理。在PVC配方中，外潤(rùn)滑劑要后加，以免影響其它物料的均勻混合。
????????七、助劑對(duì)其它性能的負(fù)面影響
????????所設(shè)計(jì)的配方應(yīng)該不劣化或最小限定地影響樹脂的基本物理機(jī)械性能，最起碼要保留原有的性能，最好能順便提高原樹脂的某些性能。如高填充配方對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能和加工性能影響很大，沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度都大幅度下降，加工流動(dòng)性變差。如果制品對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能有具體要求，在配方中要做具體補(bǔ)償，如加入彈性體材料彌補(bǔ)沖擊性能，加入潤(rùn)滑劑改善加工性能。
????????下面舉幾個(gè)經(jīng)常受影響的性能：
????????(1)沖擊性。大部分無機(jī)材料和部分有機(jī)材料都降低配方的沖擊性能。為了補(bǔ)償沖擊強(qiáng)度，在設(shè)計(jì)配方時(shí)需要加入彈性體。如在填充體系的PP/滑石粉/POE配方，在阻燃體系A(chǔ)BS/十溴/三氧化二銻/增韌劑配方。
????????(2)透明性。大多數(shù)無機(jī)材料對(duì)透明性都有影響，選擇折光指數(shù)與樹脂相近的無機(jī)材料對(duì)透明性影響會(huì)小些。近來，透明填充母料比較流行，主要針對(duì)HDPE塑膠袋，加入特殊品種的滑石粉對(duì)透明性影響小，但不是絕對(duì)沒有影響。有機(jī)材料也對(duì)透明性有影響，如PVC增韌，只有MBS不影響透明性，而CPE、EVA、ACR都影響其透明性。在無機(jī)阻燃材料中，膠體五氧化二銻不影響透明性。
????????(3)顏色性。有些樹脂本身為深色，如酚醛樹脂本身為棕色、聚苯胺本身為黑色等。有些助劑本身也具有顏色性，如炭黑、碳納米管、石墨、二硫化鉬都為黑色，紅磷為深紅色，各類著色劑為五顏六色。在配方設(shè)計(jì)時(shí)，一定要注意助劑本身的顏色及變色性，有些助劑本身顏色很深，這會(huì)影響制品的顏色，難以加工淺色制品。還有些助劑本身為白色，但在加工中因高溫反應(yīng)而變色，如硅灰石本身為白色，但填充到樹脂中加工后就成淺灰色了。
????????(4)其它性能。塑料的導(dǎo)熱改性一般為加入金屬類和碳類導(dǎo)熱劑，但此類導(dǎo)熱劑又是導(dǎo)電劑，在提高導(dǎo)熱性的同時(shí)會(huì)提高導(dǎo)電性，從而影響絕緣性。而導(dǎo)熱很多用于要求絕緣的材料，如線路板、接插件、封裝材料等。為此要絕緣導(dǎo)熱不能加入具有導(dǎo)電性的導(dǎo)熱劑，只能加入絕緣類導(dǎo)熱劑，如陶瓷類金屬氧化物。
????????八、助劑加入后的加工性
????????加入助劑后的配方要保證適當(dāng)?shù)目杉庸ば阅?，以保證制品的成型，并對(duì)加工設(shè)備和使用環(huán)境無不良影響。復(fù)合材料中助劑的耐熱性要好，在加工溫度下不發(fā)生蒸發(fā)、分解(交聯(lián)劑、引發(fā)劑和發(fā)泡劑除外);助劑的加入對(duì)樹脂的原加工性能影響要小;所加入助劑對(duì)設(shè)備的磨損和腐蝕應(yīng)盡可能小，加工時(shí)不放出有毒氣體，損害加工人員的健康。
????????(1)流動(dòng)性。大部分無機(jī)填料都影響加工性，如加入量大，需要相應(yīng)加入加工改性劑以補(bǔ)償損失的流動(dòng)性，如加入潤(rùn)滑劑等。有機(jī)助劑一般都促進(jìn)加工性，如十溴二苯醚、四溴雙酚A阻燃劑都可促進(jìn)加工流動(dòng)性，尤其四溴雙酚A的效果更明顯。一般的改性配方都需加入適量的潤(rùn)滑劑。
????????(2)耐熱性。保證助劑在加工過程中不要分解，除發(fā)泡劑、引發(fā)劑、交聯(lián)劑因功能要求必須要分解外。還要注意以下幾點(diǎn)：氫氧化鋁因分解溫度低，不適合于PP中使用，只能用于PE中;四溴雙酚A因分解溫度低，不適合于ABS的阻燃;大部分有機(jī)染料分解溫度低，不適合高溫加工的工程塑料;香料的分解溫度都低，一般在150℃以下，只能用EVA等低加工溫度的樹脂為載體;改性塑料配方因加工過程中剪切作用強(qiáng)烈，都需要加入抗氧劑，以防止熱分解發(fā)生，而導(dǎo)致原料變黃。
????????九、助劑的環(huán)保性
????????具體要求為配方中的各類助劑對(duì)操縱者無害、對(duì)設(shè)備無害、對(duì)使用者無害、對(duì)接觸環(huán)境無害。以前環(huán)保的要求范圍小，只是對(duì)食品、藥品等與人體接觸要無毒即可。現(xiàn)在要求高，與人體間接接觸的也不行，要對(duì)環(huán)境無污染，如土、水、大氣層等。
????????用于人體衛(wèi)生的配方所選助劑應(yīng)該絕對(duì)無毒，或其含量控制在規(guī)定的范圍內(nèi)。
????????所選組分不能污染環(huán)境。如：鉛鹽不能用于上水管和電纜護(hù)套，因?yàn)榻M分會(huì)從埋地的上水管、架空的電纜護(hù)套經(jīng)雨淋滲入土壤中，農(nóng)作物吸收后人食用。幾種增塑劑DOA、DOP不能用于玩具、食品包裝膜。鉛、鎘、六價(jià)鉻、汞重金屬不能用，污染土壤。多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚不能用，產(chǎn)生二噁英，污染大氣層。
????????十、助劑的成本
????????在滿足配方的上述要求基礎(chǔ)上，助劑的成本越低越好。在具體選用助劑時(shí)，對(duì)同類助劑一定要選低價(jià)格的種類。如在PVC穩(wěn)定配方中，能選鉛鹽類穩(wěn)定劑就不要選有機(jī)錫類穩(wěn)定劑;在阻燃配方中，能選硼酸鋅則不選三氧化二銻或氧化鉬。具體應(yīng)遵循以下原則：
????????盡可能選擇低價(jià)格原料——降低產(chǎn)品成本;
????????盡可能選庫存原料——不用購買;
????????盡可能選當(dāng)?shù)禺a(chǎn)原料——運(yùn)輸費(fèi)低，可減少庫存量，節(jié)省流動(dòng)資金;
????????盡可能選國(guó)產(chǎn)原料——進(jìn)口原料受外匯、貿(mào)易政策、運(yùn)輸時(shí)間等因素影響大;
????????盡可能選通用原料——新原料經(jīng)銷單位少，不易買到，而且性能不穩(wěn)定。
